1942年美国Du Pont公司首先发表了合成均聚甲醛的专利，1959年实现工业化生产，商品名为Delrim。1961年美国Celanse公司工业生产共聚甲醛，商品名为Celcon。我国吉林石井沟联合化工厂和上海溶剂厂均有共聚甲醛供市。均聚甲醛性脆，实用价值较小，强度比共聚甲醛大。

共聚甲醛是精制三聚甲醛同二氧戊环在BF，和溶剂中聚合而成的。本体聚合是精制三聚甲醛同二氧戊环在催化剂存在下于55％下聚合得到的低分子量聚合物，再用氨水或高级醇处理，经干燥造粒而得的共聚甲醛。